Die bekannteste Stadt Chiles ist wohl mit Abstand Santiago de Chile. Die Hauptstadt Chiles ist mit einer Einwohnerzahlvon etwa 6 Millionen Einwohnern, die Agglomeration hinzugezählt, die größte Stadt des Landes. Zudem findet man allein hier beinahe 40 Prozent der Landesbevölkerung. An einem sonnigen Tag und nach vorübergezogenen Winterschauern zeigt sich Santiago mit seinem atemberaubenden Umfeld von seiner schönsten Seite. Die Berge der Anden mit ihren schneebedeckten Gipfeln im Osten und der schmalen Küste im Westen bilden den wunderschönen Rahmen der chilenischen Hauptstadt. Die Stadt fährt außerdem mit zahlreichen Restaurants, Bars und Museen auf.
Weitere wichtige Städte sind insbesondere Valparaíso, Concepción, La Serena und Temuco. In der Hafenstadt Valparaiso in Zentralchile ist unter anderem der Sitz des chilenischen Kongresses. 2003 wurde außerdem der Stadtkern zum Weltkulturerbe ernannt. Concepcion ist nach Santiago das zweitwichtigste Wirtschaftszentrum des Landes.
Im Norden des Landes findet man auf Grund der trockenen Atacama Wüste nur wenige Städte wie zum Beispiel Copiapó an den Ufern des gleichnamigen Flusses. Im Süden des Landes nimmt die Bevölkerungsdichte sehr stark ab je weiter südlich man sich von Puerto Montt und der Insel Chiloé befindet.